二氧化氯報道四:為什么多位老專家聯(lián)名呼吁中止修改或廢棄國標(biāo)?
1、一封呼吁信引發(fā)的漣漪
一位老專家聯(lián)合多位專家和從業(yè)者聯(lián)合簽名給國家標(biāo)準(zhǔn)委員會有關(guān)負(fù)責(zé)同志的一封公開信,熱切盼望通過正當(dāng)?shù)耐緩胶统绦?,阻止國家?biāo)準(zhǔn)GB27803-2006《穩(wěn)定性二氧化氯溶液》修訂中的錯誤。信的原文如下,其中通聯(lián)方式和附件已刪掉。
國家標(biāo)準(zhǔn)委員會有關(guān)負(fù)責(zé)同志:
國家標(biāo)準(zhǔn)GB27803-2006《穩(wěn)定性二氧化氯溶液》于今年開始修訂,由化工部天津化工設(shè)計研究院(現(xiàn)隸屬于中海油)主持。我曾受邀參與修訂起草。
該標(biāo)準(zhǔn)于十多年前制訂時就有一些遺留的問題,甚至是原則的錯誤。這些錯誤對我國二氧化氯行業(yè)的發(fā)展帶來了嚴(yán)重的不良影響。此次修訂,是一個改正錯誤、撥亂反正的難得機會,理應(yīng)是二氧化氯行業(yè)今后走上健康發(fā)展道路的良好契機。但是,該標(biāo)準(zhǔn)的修訂過程卻一波三折,最后竟然回歸到了錯誤的老路上,令人十分不解和擔(dān)憂。
二氧化氯,從若干重要的指標(biāo)的綜合評價來看,是當(dāng)之無愧的世界上最優(yōu)秀的消毒劑,其高效、速效、廣譜和安全、無殘留、無公害的特點為世所公認(rèn),在高效殺滅幾乎所有病原微生物的同時,卻對人畜等多細(xì)胞生物的作用極為平和,可以直接用于人和動物皮膚、粘膜的消毒。央視報道,高鐵武漢站在封城后開始重新運營之前,就用了二氧化氯消毒劑對車站場地、環(huán)境、設(shè)備等進(jìn)行了全面的消毒。二氧化氯為中國的防疫戰(zhàn)斗作出了卓越的貢獻(xiàn)。
我們二氧化氯行業(yè)的全體人員,對二氧化氯無比熱愛,像愛護(hù)自己的眼睛一樣愛護(hù)行業(yè)的信譽。我們熱切盼望,通過正當(dāng)?shù)耐緩胶统绦?,阻止該?biāo)準(zhǔn)修訂中的錯誤,給我們一個科學(xué)、先進(jìn)、好用的標(biāo)準(zhǔn)修訂版。為此,我將標(biāo)準(zhǔn)修訂中的一些情況另文如實匯報,附呈。敬祈
各位領(lǐng)導(dǎo)過目、賜正!
中國兵器工業(yè)衛(wèi)生研究所退休人員 龍膺厚拜上
2020年12月7日 于西安
對于一個國標(biāo)修改,有不同或者反對意見是很正常的現(xiàn)象。但是本信件中有四五位人員的身份,還是引起了時態(tài)的關(guān)注。因為他們既不是企業(yè)代表,也不是專職的研究人員,都是原來從事過二氧化氯相關(guān)工作、年齡在七八十歲以上的老同志。他們不是利益攸關(guān)方,但為啥還要這樣捶胸頓足的呼吁呢?
2、二氧化氯行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀堪憂
二氧化氯是國際上公認(rèn)的A1級安全消毒劑,市場十分廣闊,特別是新冠疫情進(jìn)一步帶動了二氧化氯市場的快速發(fā)展。據(jù)國家工商網(wǎng)查詢目前國內(nèi)營業(yè)范圍涉及到二氧化氯的企業(yè)約700余家(在業(yè))。涉及到二氧化氯的行業(yè)機構(gòu)、組織目前有中國二氧化氯學(xué)會、中國二氧化氯協(xié)作組兩個非官方機構(gòu)。
據(jù)了解,上世紀(jì)九十年代我國曾成立了全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會二氧化氯工作組。2005年初,在哈爾濱成立了全國化工標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會二氧化氯專委會,成立的首要任務(wù)是盡快解決法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)滯后問題,促進(jìn)二氧化氯消毒劑行業(yè)的規(guī)范化、標(biāo)準(zhǔn)化、法制化,但后期工作進(jìn)展并不如預(yù)期。
二氧化氯是跨行業(yè)、跨領(lǐng)域的應(yīng)用產(chǎn)品,因此很多行業(yè)和企業(yè)都有很多對應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),主要集中在某一產(chǎn)品質(zhì)量、檢測方面。這些標(biāo)準(zhǔn)分別歸屬于國家衛(wèi)健委、生態(tài)環(huán)境部、中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會等機構(gòu)。由于標(biāo)準(zhǔn)制定主體多,標(biāo)準(zhǔn)歸口單位及主管部門各不相同,不同標(biāo)準(zhǔn)出現(xiàn)技術(shù)指標(biāo)或規(guī)定不盡一致,不僅造成市場應(yīng)用混亂,也造成了政府部門制定標(biāo)準(zhǔn)的資源浪費和執(zhí)法尺度不一。
以成分(含量)檢測方面的標(biāo)準(zhǔn)為例,目前涉及到的國家級標(biāo)準(zhǔn)分別有GB/T5750.11-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法消毒劑指標(biāo)》、GB/T 20783-2006《穩(wěn)定性二氧化氯溶液》、GB/T 5750-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法》、GB/T 5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 》、HG3669-2000《食品添加劑穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液》、GB2760-2006《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》、GB26366-2006《二氧化氯消毒劑衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》以及衛(wèi)生部2002年《消毒技術(shù)規(guī)范》等8個標(biāo)準(zhǔn)。
這8個標(biāo)準(zhǔn)中,對ClO2含量測定的方法和要求卻各不相同。例如,HG3669-2000中測定的是“有效二氧化氯含量”,需要特定裝置,試劑用碘化鉀、硫酸、鹽酸等;GB/T20783-2006中測定的是“二氧化氯含量”,所用試劑為碘化鉀、硫酸、丙二酸等,即所謂“丙二酸碘量法”;但將“穩(wěn)定性二氧化氯溶液”作為消毒劑申報國家衛(wèi)健委批件時,檢測方法按卻又執(zhí)行《消毒技術(shù)規(guī)范》(2002版)中的“五步碘量法”;在二氧化氯產(chǎn)品用于涉水批件時,各省疾控檢測中心采用的是GB/T5750.11-2006比色法。
寫到這里,大家就會明白了:同一種產(chǎn)品,在不同領(lǐng)域應(yīng)用時對含量的測定卻有多種“標(biāo)準(zhǔn)”,檢測出二氧化氯的含量也肯定是多種的。至于涉及到二氧化氯發(fā)展所需要的一般性、原則性和方向性的指南類標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范,以及相關(guān)技術(shù)、管理、應(yīng)用、服務(wù)的標(biāo)準(zhǔn),則大量缺失。
3、國標(biāo)GB27803-2006版本就存在問題,修改后問題更大了,將嚴(yán)重影響產(chǎn)品應(yīng)用和行業(yè)發(fā)展
2020年,行業(yè)內(nèi)開始了國家標(biāo)準(zhǔn)GB27803-2006版的修訂工作。但是,這次修改的內(nèi)容越來越遭到業(yè)內(nèi)專家的反對,甚至憤然離場,直至上書請求停止修改或者廢棄這個標(biāo)準(zhǔn)。為什么?
GB27803-2006是一個產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),其中一個重要指標(biāo)就是:穩(wěn)定性二氧化氯溶液中有效二氧化氯的含量。這就涉及到三個核心的問題:一是穩(wěn)定性二氧化氯溶液和亞氯酸鈉溶液到底是不是一回事?關(guān)于這個問題,在行業(yè)已經(jīng)有過很多討論,我們將在下一章中向大家介紹。
二是這個穩(wěn)定性二氧化氯溶液是用什么酸活化的?由此引申出檢測產(chǎn)品的標(biāo)的物,到底單指主劑還是主劑+活化劑?畢竟二氧化氯的活化是保證產(chǎn)品質(zhì)量不可或缺的重要環(huán)節(jié)。但現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)中并沒有規(guī)定活化濃度、比例、時間和活化順序。
在活化劑的使用上,為了防止氯離子干擾,GB20783-2006中提到“穩(wěn)定性二氧化氯溶液在酸性條件下釋放出具有氧化性的二氧化氯”,在方法提要的分析步驟中“加入2g碘化鉀、3ml硫配溶液,混勻”;而HG3669-2000則規(guī)定活化劑應(yīng)是食品添加劑鹽酸。但在產(chǎn)品的實際使用中大部分,用以10:1的檸檬酸(弱酸)作為活化劑。大量試驗證明,使用檸檬酸等弱酸作活化劑一般僅能活化60%或更低的二氧化氯,即使延長活化時間也難達(dá)到100%。
尤其是GB20783-2006采用大量硫酸進(jìn)行活化該亞氯酸鹽(鈉)溶液,與用戶一般采用檸檬酸等弱酸活化,在方法上也存在較大偏差。很顯然,用強酸來檢測藥劑的含量,肯定用戶要比實際使用的,高得多。
三是到底用什么試劑、如何分步檢測?原在上海文華消毒研究所從事二氧化氯開發(fā)工作多年的鮑立峰教授,一直專注二氧化氯的檢測工作。這位80多歲的老專家在微信中親自撰寫了檢測方法的修改過程:
?。?)自從上世紀(jì)80年末,美國Bio-Cide國際有限公司的穩(wěn)定性二氧化氯溶液引入中國以后,由于當(dāng)時國內(nèi)沒有二氧化氯有效含量的檢測方法,權(quán)以檢查有效氯含量的碘量法,暫且作為二氧化氯有效含量的檢測方法。本文在這里簡稱為一代檢測方法。這種方法在今天看來,就是把溶液中的二氧化氯、亞氯酸根和氯氣三種都通通作為了二氧化氯的含量。這在當(dāng)時人們并沒有意識到,一是因為當(dāng)時還沒有亞氯酸鈉,二是當(dāng)年做標(biāo)準(zhǔn)時各單位提供的樣品中亞氯酸根和氯氣含量幾乎可以忽略不計。
?。?)為了把有效氯的成分剔除,逐采用在檢測前先加入丙二酸,用于先行屏蔽氯的干擾,以圖得到更加正確體現(xiàn)二氧化氯檢測方法。于1997年由衛(wèi)生部以法規(guī)形式,規(guī)定丙二酸碘量法作為二氧化氯的含量檢測方法。此法簡稱為二代。
(3)丙二酸碘量法試行一段時間后,在實際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn),丙二酸碘量法檢測到的是亞氯酸根和二氧化氯的合量,把二氧化氯和亞氯酸根合量作為活化后二氧化氯應(yīng)用液的二氧化氯含量,是非常為不負(fù)責(zé)任的。經(jīng)過漫長時間的探索,同時在借鑒美國五步碘量法的基礎(chǔ)上,經(jīng)歷了幾個版本,逐步形成當(dāng)今較為認(rèn)可的理想的五步碘量法,既把亞氯酸根也排除掉。簡稱為第三代檢測法。從一代到三代,前后整整花費了三十年的時間,實屬不易。
然而,在本次修改過程中卻把大家較為認(rèn)可的五步碘量法莫名其妙地改回到30年前的一步碘量法上去。這是為什么呀!是這些人真的不懂?還是為了應(yīng)個別利益者的需求而故意為之?